Hofmann消除只得是什么-资讯-祝由网

Hofmann消除只得是什么

Hofmann消除反应，也称彻底甲基化反应，是胺与过量碘甲烷、氧化银和水共热时，生成三级胺和烯烃的反应。反应中间产物是四级铵碱。

不对称胺反应时，反应由动力学控制，较少烷基取代的β-碳上的氢由于酸性较强，位阻较小，因此优先被消除，产物主要是不稳定的取代较少的烯烃。

霍夫曼消除可用于合成用其他方法难以合成的烯烃。由于一级、二级和三级胺引入的甲基数目不一样，故也可通过引入的甲基数目，来判断反应物是哪一级的胺。

求文档:《有机化学中的人名反应》

重要有机人名
Arndt-Eistert 反应
Baeyer 张力学说
Baeyer-Villiger 反应
Beckmann 重排
Benedict 试剂
Benzilic acid 重排
Benzoin 缩合
Birch 还原
Bischler-Napieralski 合成
Blanc 规则
Bouveault-Blanc 还原
Bucherer 反应
Curtius 反应
Cannizzaro 反应
Chichibabin 反应
Chugaev 反应
Claisen 重排
Claisen 缩合
Claisen-Schmidt 反应
Clemmensen 还原
Combes 合成
Cope 重排
Cope （消除）反应
Cram 规则
Cristol 反应
Curtius 反应
Dakin 反应
Darzen 反应
Dieckmann 反应
Diels-Alder 反应
Edman 法
Eschweiler-Clarke 反应
Favorski 重排
Favoeski 反应
Fehling 试剂
Fischer 合成法
Friedel-Crafts 反应
Fries 重排
Gabriel 合成
Gattermann 反应
Gattermann-Koch 反应
Gomberg-Bachmann 反应
Hantzsch 合成
Haworth 反应
Hell-Volhard-Zelinski 反应
Hinsberg 反应
Hofmann 规则
Hofmann 降解（重排）
Hofmann 消除
Houben-Hoesch 烷基化
Hückel 规则
Hunsdiecker 反应
Hydrogenolysis
Jones 试剂
Kharasch 效应
Kiliani 氰化增碳法
Knoevenagel 反应
Knorr 反应
Kochi 反应
Kolbe 电解脱羧反应
Kolbe-Schmitt 反应
Krebs cycle 三羧酸循环
Leuckart 反应
Lindlar 催化剂
Lucas 试剂
Mannich 反应
Markovnikov 规则
Mclafferty 重排裂解
Meerwein-Ponndorf 反应
Michael 反应
Mobius 体系
Nenitshesku 反应
Nessler 试剂
Oppenauer 氧化
Olah 反应
Paal-Knorr 反应
Perkin 反应
Pfitzner-Moffatt 试剂
Pictet-Gams 合成
Pinacol 重排
Pschorr 反应
Reformatsky 反应
Reimer-Tiemann 反应
Robinson 增环反应
Rosenmund 还原
Ruff 递降
Sandmeyer 反应
Sanger 法
Sarrett 试剂
Schiff 碱
Schiemann 反应
Schmidt 反应
Skraup 反应
Soxhlet 提取器
Stephen 还原
Strecker 反应
Tiffeneau-Demjanov 环扩大反应
Tollens 试剂
Traube 合成
Vilsmeier 反应
Wagner-Meerwein 重排
Wacker 反应
Wilkinson 催化剂
Williamson 合成
Winstein 离子对机理
Wittig 反应
Wittig-Horner 反应
Wohl 递降
Wolff-Kishner-Huang 反应
Wurtz 反应
Ylide 试剂
Yure’v 反应
Zaitsev 规则
Zeisel 测定法
Zieglar-Natra 催化剂
我当初总结过……具体您自己查吧

地幔结构的同位素示踪

一、污染与蚀变

在大洋玄武岩用于演绎地幔成分前，我们必须检查并定量化发生于洋底或洋岛上在岩浆搬运和喷发过程中可能出现的蚀变与污染的量。在Gast等（1964）对阿森松和戈夫岛的早期工作中，他们考虑了由地壳微板块对所分析的熔岩污染的可能性。他们通过分析岩浆分异不同程度的大范围熔岩来测试这种可能性（图17-1）。所有样品中缺少相关性但演化程度最高的岩石被认为排除了地壳污染。高度演化岩石中的高Sr同位素比值被归结为喷发后的放射性增长，因为这些岩石具有高的Rb/Sr值。这些熔岩不存在年龄上的相关性，因为它们的年龄是未知的。类似的问题在更近对阿森松熔岩的研究中也遇到了（Harris等，1983）。然而，大多数大洋玄武岩并不要求年龄校正，因为它们具非常低的Rb/Sr值。

一些研究者，其中最著名的是O'Hara，认为 MORB和OIB中的同位素变化可由它们通过大洋地壳的上升长过程影响岩浆的分馏或污染过程加以解释。此方面在他早期论文中，O'Hara（1973，1975）认为87Sr/86Sr变化可由岩浆分异过程中同位素的物理分馏产生。这是一个错误的概念，因为87Sr/86Sr比值总是分馏校正到88Sr/86Sr等于8.37521以便消除天然和分析的质量依赖分馏。随后，O'Hara和Mathews（1981）认为大离子亲石元素（LIL）（包括Sr）在周期性的流出、周期性的再充填、长寿命的岩浆房中可由蚀变大洋地壳的污染被扰动。此模式现已由钍同位素证据排除了，它严格限制了洋底玄武岩产生和喷发间的时间，并因此在此熔岩中开放系统岩浆房模式具消除源区同位素特征的能力。

图17-1 戈夫岛和阿森松岛熔岩中的Sr同位素比值对岩浆分异指数图解

在洋底玄武岩或洋岛玄武岩的地表风化情况下，分析样品的固相线下的蚀变来自与海水的热液相互作用。Dasch等（1973）发现在发掘的各时代大洋玄武岩中在87Sr/86Sr与水含量间存在正的相关关系（图17-2）。H2O含量超过1%的样品几乎全部遭受过来自海水的Sr污染，但水含量小于1%的那些样品一般没有蚀变。

固相下的蚀变通过分析100%新鲜的MORB玻璃在大洋样品中能可靠地避免（Cohen等，1980）。结晶岩石必须分析的地方，通过分析从洋中脊中等谷地挖掘的新鲜物质来避免蚀变，在那里出露非常年轻的、未变质的玄武岩。另一种途径是，分析前结晶样品的淋洗可去除污染蚀变矿物，也得到与玻璃一致的分析结果（Dupre和Allegre，1980）。未蚀变的洋岛玄武岩仅通过取新鲜的熔岩容易获得。

二、不平衡熔融

过去各研究者（如 Harris等，1972；O'Nions和 Pankhurst，1973；Flower等，1975）一直认为，如果地幔温度不是足够高以确保Sr同位素比值在不同地幔矿物间的扩散均一化，那么具较高Rb/Sr比值的颗粒在地质时间内可发展成具更多放射成因的87Sr/86Sr成分。这种矿物的一个实例是镁云母-金云母。此类相的“不平衡”熔融可将熔体的同位素成分偏向较高的87Sr/86Sr成分。低程度的部分熔融熔体相对于高程度部分熔融熔体由于像金云母这类的高Rb/Sr相趋于首先进入熔体中将富集Rb/Sr。

图17-2 洋底玄武岩中Sr同位素比值对水含量图解

Harris等（1972）根据基性岩浆中被带到表面的地幔包体中同位素不平衡的证据，认为在玄武岩成因中有利于不平衡熔融。在超基性的地幔包体中同位素不平衡是非常普遍的，但这种情况代表固体岩石圈的样品。究竟这些观察是否能外推到对流软流圈中的玄武岩浆成因的更高温环境还存在疑问。

Hofmann 和Hart（1978）为了决定不同温度下同位素不平衡能被消除的速率检查了地幔硅酸盐中锶扩散的数据。在图17-3中，扩散系数（D）值被用来计算1 cm直径的球形体与类似缓慢运动的熔体的这类无限源间某种物质的有效平衡时间。这些时间是假定扩散在特征的0.25 cm的搬运距离，使用方程X=（Dt）1/2计算得出。

使用所测的较低扩散系数，将要求几百万年来消除固态岩石圈地幔在600℃大颗粒金云母与单斜辉石间Sr同位素的不均一性。即使固态地幔在1000℃，如果金云母与单斜辉石颗粒间被橄榄石或斜方辉石分隔，平衡也得花几百万年，橄榄石与辉石有效不含锶但增加了金云母与单斜辉石间的扩散距离。然而，只要熔体存在，每个晶体的表面在几年期间与附近（大约2 cm的距离）颗粒处于扩散接触。因此，金云母与单斜辉石间的同位素不平衡在温度高于玄武岩的固相线（1000～1200℃）在几千年内能被消除。然而，长距离的扩散，即使在部分熔融的地幔中，也仍然是缓慢的。

Hofmann和Hart（1978）得出的结论是证据有利于在部分熔融的地幔中“局部平衡”、在完全结晶的地幔中是局部不平衡、在大的对流单元中仅对流缓慢的任何地幔中是区域不平衡。

图17-3 扩散系数对温度倒数图解

三、地幔柱

随着板块模式的接受，认识到基性火山岩的构造环境在决定所起源的地幔源性质和最终的岩浆化学上起关键的作用。

Morgan（1971）提出MORB和OIB的不同化学特征：如果前者直接来自软流圈上地幔，而后者由下地幔的上涌柱产生就可得到解释。支持此模式的证据是由冰岛玄武岩的元素分析提供（Schilling，1973）。这些数据表明在冰岛南部的Reykjanes脊地幔柱（OIB源）与亏损上地幔（MORB源）间的混合区。Reykjanes脊的Sr同位素数据（Hart等，1973）表现得稍更模糊，因为它们显示在数据上似阶梯状的性质（图17-4）。Hart等将这些数据解释为混合现象，但一些研究者（如Flower等，1975）将这种阶梯解释为具不同金云母含量的地幔不平衡熔融。

White等（1976，1979）通过分析来自29°N与63°N之间的中大西洋脊的轴向谷中所挖掘的样品群并取了穿亚速尔群岛台地扩充了Sr同位素数据。同位素数据对纬度降低的大西洋中脊作图17-4，在图17-5中经度跨过亚速尔群岛高原。沿大西洋脊MORB样品的锶同位素比值存在大的变化，但MORB与OIB相互并排出现的地方（亚速尔高原）它们具非常类似的同位素比值（圣米盖尔例外）。因为拉斑玄武岩（MORB）和碱性（OIB）岩浆是由于地幔熔融程度的不同造成的，穿过亚速尔高地它们成分的重叠是排除矿物尺度上同位素不均一性取样的证据。

Reykjanes脊的地幔柱-软流圈混合模式得到了Pb同位素分析的有力证实（Sun等，1975），它表现出向低纬度脊成分变化的平化（图17-6a）。相比之下，冰岛北部来自Kol-beinsey脊的玄武岩的Pb同位素分析并没有揭示出该段洋脊被地幔柱物质的任何污染（Mertz等，1991）。冰岛南、北混合型式上的这些差别归结为软流圈地幔区域上向南流动的地幔柱的非对称扭曲（图17-6b）。不同洋中脊段的非均一Pb同位素污染在南大西洋也已观察到，由离轴的圣赫勒拿地幔柱引起的（Hanan等，1986）。

图17-4 大西洋中脊玄武岩的Sr同位素比值对纬度图解

图17-5 亚速尔群岛高原玄武岩样品的Sr同位素比值对经度图解

图17-6 冰岛地幔柱同位素数据的解释

四、李子布丁地幔

许多研究者疑问究竟是否在少有的大地幔柱与矿物的不平衡间还存在中等尺度的地幔不均一性。即使在Schilling和Noe Nygaard（1974）他们的Faeroes“地幔柱”早期元素研究中，他们就认识到这种结构并不需要连续的柱，但能具珠状排列的形式。后来的研究者（如Allegre等，1980）进一步发展了这种思想，珠状排列并不需要简单地从（假设的）下地幔通过软流圈形成流，但可以是对流软流圈本身的一部分。Allegre鉴别出三种软流圈珠状不均一性的可选模式（图17-7）。

在分析海洋盆地玄武质玻璃中，Cohen和O'Nions（1982）展示了在大西洋 MORB看到的（可对比的）非常大范围的Pb同位素变化并不等同于东太平洋Rise。并不是这些差别是太平洋下地幔不均一性的较小程度引起的，Cohen和O'Nions认为在大西洋和太平洋大约相等程度的不均一性在与它的快速扩张脊相伴的大的岩浆房中被均一化了。

Batiza（1984）通过对不同洋中脊总的87Sr/86Sr范围（Δ）对它们的扩张速率作图证实了扩张速率对同位素不均一性的逆效应（图17-8）。他将快速扩张脊上的成分上的小范围归结为小范围无处不在的不均一地幔熔融过程中的均一化。某些慢扩张脊的低同位素变化或者是因为它们短的长度或者是取样有限。Batiza采用烹饪上的“李子布丁”地幔术语来描述珠状软流圈。Allegre等（1984）也发现了洋脊扩张速率与同位素变化间的反相关关系，但认为这种均一化必定初步由（固态）地幔对流而不是岩浆混合。

图17-7 地幔不均一性的假定尺度

图17-8 洋中脊玄武岩玻璃（MORB）或一给定洋脊淋取的全岩Sr同位素比值总范围（Δ）对该脊扩张速率图解

Zindler等（1984）通过展示靠近东太平洋Rise的海山显示比相邻洋脊要大得多的变化为李子布丁模式提供了支持。这表明在太平洋地幔中不均一性是广泛的，但是由洋脊下强烈的底辟作用消除了。这些观察导致Zindler等将地幔柱分为两类。“热柱”导致由下部热源推动的地幔底辟带中低熔融珠（或李子）的优先熔化（图17-9）。在这种情形下，只有热量（Q）是由下面的下地幔或核提供。冰岛被认为是一个可能的实例。相反，“化学柱”被认为是，由于物质从下地幔的净搬运，具不同于软流圈的外来成分，夏威夷被认为这种类型的初步实例。

图17-9 热地幔柱（a）与化学地幔柱（b）示意图

Sun（1985）创造了“柱状布丁”地幔（sic）术语来表示地幔柱与李子布丁模式不应被认为是相互排斥而是一种连续现象的思想。李子或柱起源的问题并不能由单个同位素系统的应用来有效加以回答，将根据多同位素系统中的协变来加以讨论。

五、硬蛋糕地幔

对流软流圈的流体动力学模拟（如Richter和Ribe，1979；McKenzie，1979）表明地幔中的不同结构（如串珠、李子等）在对流软流圈中不能长期保持不变形。它们趋向被拉长和剪切直到它们最终物理上与亏损源均一化。Polve和Allegre（1980）认为造山带中的二辉橄榄岩提供了此过程的证据（图17-10），它们包括（亏损的）二辉橄榄岩和（富集的）辉石岩间交替的带。他们认为这种分带可能是通过对流搅动和海洋地壳与下伏残留二辉橄榄岩两部分三明治的拉伸产生的，并且由消减作用返回到地幔中。Allegre和Turcotte（1986）创造了“硬蛋糕”地幔这一术语来描述这一概念，并认为它是上地幔中许多此类结构的代表。

Prinzhofer等（1989）认为在硬蛋糕地幔中辉石岩与橄榄岩的部分熔融熔体间的随机混合能产生大范围的不相容元素的浓度和中等范围从小的东太平洋Rise范围（40km×10 km）熔岩中见到放射成因同位素比值。然而，岩浆房中的混合不能解释在洋脊上大范围同位素异常的长度依赖性（Kenyon，1990）。例如，南大西洋脊的同位素“结构”要求的对流均一化的距离高达1000km（图17-11）。对于一个岩浆房来说，这也太大了，因为它高于转换断层间洋脊段的长度。因此均一化必定是在更深由硬蛋糕地幔的固态对流均一化。

图17-10 摩洛哥BeniBousera高温橄榄岩中辉石岩（阴影区）与二辉橄榄岩的“硬蛋糕”结构示意图

图17-11 同位素不均一性混合的曲线拟合

有机化学中的人名反应

声明： 我们致力于保护作者版权，注重分享，被刊用文章因无法核实真实出处，未能及时与作者取得联系，或有版权异议的，请联系管理员，我们会立即处理，本站部分文字与图片资源来自于网络，转载是出于传递更多信息之目的,若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益，请立即通知我们(管理员邮箱：daokedao3713@qq.com)，情况属实，我们会第一时间予以删除，并同时向您表示歉意,谢谢!

Hofmann消除只得是什么