霍夫曼降解反应的原理

霍夫曼降解反应的原理

霍夫曼降解反应：酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法，其过程比较复杂，其历程如下：

1、酰胺的卤代，即氮原子上的氢被卤素取代，得到N卤代酰胺的中间体；

2、在碱作用下，脱去卤化氢，得到一个缺电子的氮原子，酰基氮烯很不稳定，容易发生重排；

3、烷基带着一对电子转移到缺电子的氮原子上，生成异腈酸酯；

4、异腈酸酯的水解反应，即异腈酸酯在碱性水溶液中很容易脱去一氧化碳而生成伯胺

霍夫曼降解反应的原理

霍夫曼（Hofmann）降解反应 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法，通常称为霍夫曼降解反应。 这个反应的过程比较复杂，其历程如下： 步骤（1）是酰胺的卤代，即氮原子上的氢被卤素取代，得到N－卤代酰胺的中间体。第（2）步是在碱作用下，脱去卤化氢，得到一个缺电子的氮原子（氮原子最外层只有六个电子）的中间体酰基氮烯（有关氮烯的内容将在下面作简单介绍）。酰基氮烯很不稳定，容易发生重排。第（3）步是烷基带着一对电子转移到缺电子的氮原子上，生成异腈酸酯。第（4）步是异腈酸酯的水解反应，即异腈酸酯在碱性水溶液中很容易脱去CO而生成伯胺和碳酸根离子。 在反应过程中由于发生了重排，所以又称为霍夫曼重排反应。该反应过程虽然很复杂，但其反应产率较高。例如：还可用邻苯二甲酰亚胺制取邻氨基苯甲酸。

霍夫曼降解反应机理图

霍夫曼降解反应机理图如下：

霍夫曼酰胺降解（Hofmann降解）又称霍夫曼重排反应，是指一级酰胺在溴（或氯）和碱的作用下转变为少一个碳原子的伯胺的有机化学反应。

这一反应以其发现者奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼命名。其过程为溴和氢氧化钠混合后有部分生成次溴酸钠，次溴酸钠将一级酰胺转化为中间产物异氰酸酯，异氰酸酯水解，放出二氧化碳，同时生成比反应物少一个碳原子的伯胺。

奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼的简介：

霍夫曼1818年4月8生于德国的吉森， 18岁时进入吉森大学学习法律，但他最感兴趣的课程不是法律，而是哲学，尤其是自然哲学。

在霍夫曼学习期间，吉森大学的李比希实验室和李比希的讲学、实验吸引了许多学生听课多霍夫曼就是这些听讲的学生之一。

他被李比希的讲课迷住了，决心放弃法律专业改学化学。霍夫曼找到李比希，说明了他的想法，同时又和校方进行了交涉。最终，霍夫曼戍了李比希的得意学生。

霍夫曼于1892年5月5日逝世、临终前还在工作。那天的上午他做了学术报告，下午在学院审查了两个学生的学术论文，晚上在家中招待了几位来访的客人。

临睡前，他突然觉得不适，当医生赶来时，他呼吸急促，面色苍白。也许知道自己不行了，他艰难地向助手述说了应撰写的最后一篇论文。当晚，他就停止了呼吸。

霍夫曼去世时，享年74岁。他的逝世，给科学界带来了巨大的悲哀。德国化学会为了纪念霍夫曼，把他们的会址命名为“霍夫曼之家”。