反应速率常数是实验测定的。
化学反应中有反应速率这个概念,令k为反应速率常数。则k可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的反应速率。k由化学反应本身决定,是化学反应在一定温度时的特征常数。相同条件下,k值越大,反应速率越快。
反应速率常数:
对双分子反应A+B─→C+D,设A和B的相对运动速度为V, 则在长度为v,底面积为S(v)的圆筒内一个A分子与B分子碰撞的频率为ZB(v)=S(v)VnB,单位体积内所有A分子的碰撞频率为ZAB=ZB(v)nA,式中nA、nB分别为A分子和B分子的密度,S(v)为分子对的碰撞截面,若S(v)为有效截面,即每一碰撞均发生化学反应的反应截面,则反应速率为:
从化学动力学可知:
所以k(v)=S(v)V,对速率求平均则得:
式中k(v)称为该给定反应在给定运动速率下的反应速率常数,而k(T)则称为给定温度T下的热平衡反应速率常数。
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